まず、フォトショップですが、画像モードをCMYKにしたということは、
カラーピッカーでRGBの指定で色を作ったとしても、実際の色(データ上の色)はCMYKに変換されていると思います。
実際の色は見た目ではなく、「情報」(ウインドウ→情報を表示)の数値などで判断した方がよいと思います。
情報ウインドウのパレットオプション(矢印をクリックで出ます)で、「第2色情報」の表示カラーをRGBにしてやると、
分かりやすいと思います。
※多分、R188 G22 B20 あたりになっているのではないでしょうか。
同じようにイラストレータも、CMYKモードにしていますので、
カラーでRGBの指定で色をつけたとしても、実際の色(データ上の色)はCMYKに変換されると思います。
こちらも情報ウインドウを出して確認するのがよいのですが、
手っ取り早いのは、作ったオブジェクト「四角形B」をコピーし、RGBモードでファイルを新規作成して、ペーストしてみて下さい。
※多分、R196 G26 B27 あたりになっているのではないでしょうか。
というわけで、四角形AとBの色がちょっと違う色になってしまうのは、データ上違う色だからだと思います。
同色にする方法ですが、
カラーマッチングは奥が深く、専門家ではないので、詳しく説明できませんが。
最低限、IllustratorとPhotoShopそれぞれのカラー設定(編集→カラー設定)の作業用スペースのプロファイルを同一のものにしてみて下さい。
ある程度は、同色になるのではないかと思います。
また、ファイルのモードと使用する色の設定は同じ方がよいと思います。
どうしても、そのように利用したい場合は、見た目ではなく、情報ウインドウの数値で判断し、IllustratorとPhotoShopのどちらかの数値で色を合わせてみて下さい。
はっきりと回答できなくて申し訳ないですが、参考になれば幸いです。
ありがとうございます。そんなにややこしいものとは知りませんでした。
ご指導のようにやってみます。助かりました。