デスクトップPCとノートPCの環境を全て同期したいのですが、可能でしょうか。

いわゆる「クラウド化」のことですね。

「メーラーやエクセルの設定やデータ、それからデスクトップ」
については設定ファイルをドロップボックスに置く設定にすることで同期可能ですよ。
メールについてはｇメールを使う方法やhttp://thunderbirddasi.meblog.biz/category/78329.htmlをつかう方法があります。

「ライブラリ、マイドキュメント、フォトショップデータ」
についてはドロップボックス無料版（最初は２ギガ程度しかもらえない）では少なすぎるとおもわれます。有料化する、無料サービスをいくつか申し込んで分散して置くなどの対策が必要です。
http://internet.watch.impress.co.jp/docs/link/20121207_577602.html
余談ですが他に、ブックマークの同期などをしてくれるサービスもあります（Xmarksなど）これは容量不問です。
　

SugarSyncを使えばいいと思います
同期するフォルダも細かく指定出来ます
https://www.sugarsync.com/referral?rf=eqqayzssng7kq&utm_source=website&utm_medium=web&utm_campaign=referral&shareEvent=7413963

MS-Officeの設定を同期することは難しいかと思います。
アプリケーションのデータだけでなく設定も同じにしたければリモートデスクトップ系のサービスになるでしょうか。
ネットワークがあれば完全に同じ環境で作業できるようになります。

SPPD仮想Windowsデスクトップサービス
http://www.sppd.ne.jp/desktop/

(「リモートPCミスターオンプラス」
https://www.mron.jp/welcome/ )

自分のデスクトップPCがリモートデスクトップ対応(Professional以上)のOSを使っていて、加えてネットワーク的に到達可能であれば無料でリモートデスクトップ接続することができます。
http://windows.microsoft.com/ja-jp/windows7/products/features/remote-desktop-connection

HomeEdition等でリモートデスクトップできない場合、同様のソフトウェアでVNC系(https://www.realvnc.com/)のソフトもあります。

全くお金をかけたくなければ、robocopyコマンドを使ってバッチファイルを書いてあげれば同期できますよ。ほぼ全てのフォルダ、ファイルをコピーできますので、ご自身で必要な所だけを選択することも簡単です。
http://www.teppi.com/fileblog/support/004_support_robocopy.php
http://okanos.com/2008/11/10120000.php

複数のパソコンで作業する http://d.hatena.ne.jp/pcgadget_for_economists/20100629/1277819105

こちらの2つのリンクであらゆる環境を同期できると思います
仕事を効率化するためにあらゆる環境を同期する4つの方法
http://www.lifehacker.jp/2010/09/100917howtosync.html
複数のPCで作業環境を統一する方法
http://bizmakoto.jp/bizid/articles/0804/16/news122.html

これが参考になるでしょう
http://www.lifehacker.jp/2013/05/130527cloudspeedtest.html

いま話題のクラウドサービスとは？
http://allabout.co.jp/gm/gc/39906/